甘汞電極
甘汞電極是由金屬汞及其難溶鹽Hg2Cl2和KCl溶液組成的電極。它的電極電勢(shì)隨氯離子的濃度不同而不同,其值有表可查。氯化鉀溶液濃度為0.1 mol·dm的甘汞電極的電動(dòng)勢(shì)溫度系數(shù)小,但飽和氯化鉀的甘汞電極容易制備,而且使用時(shí)可以起鹽橋的作用,所以平時(shí)用得較多。
定義
在分析化學(xué)的電位法中,原電池反應(yīng)兩個(gè)電極中一個(gè)電極的電位隨被測(cè)離子濃度變化而變化稱指示電極。而另一個(gè)電極不受離子濃度影響,具有恒定電位,稱為參比電極。
此電極通常用金屬汞、甘汞和氯化鉀組成,稱為甘汞電極。
用途及用法
由于單個(gè)電極的電勢(shì)無法測(cè)量,通常借用標(biāo)準(zhǔn)氫電極作為參考電極來測(cè)定電極的相對(duì)電動(dòng)勢(shì)值。但是標(biāo)準(zhǔn)氫電極雖然穩(wěn)定,但操作麻煩,所以常用重現(xiàn)性好、又比較穩(wěn)定的甘汞電極作為參考電極。甘汞電極是汞和甘汞與不同濃度的KCl溶液組成的電極,它的電極電勢(shì)可以與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成電池而精確測(cè)定,所以又稱這種電極為二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)電極。
Cl- | Hg2Cl2 (s) + Hg (l)
Hg2Cl2 (s) + 2e - → 2Hg (l) + 2Cl- ( aCl-)
以標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電勢(shì)為標(biāo)準(zhǔn),可以測(cè)得飽和甘汞電極(SCE)的電勢(shì),其值為+0.2415V。
甘汞電極在70℃以上時(shí)電位值不穩(wěn)定,在100℃以上時(shí)電極只有9h的壽命,因此甘汞電極應(yīng)在70℃以下使用,超過70℃時(shí)應(yīng)改用銀-氯化銀電極。
甘汞電極其電極反應(yīng)和電極符號(hào)分別為:
電極符號(hào): Pt |Hg(l)|Hg2Cl2(s)| KCl(飽和)
電極反應(yīng)式: Hg2Cl2 + 2e = 2Hg + 2Cl-
甘汞電極在電極的分類中屬于金屬-金屬難溶鹽電極,金屬-金屬難溶鹽電極中典型的電極還有銀-氯化銀電極:其電極反應(yīng)和電極符號(hào)分別為:
電極符號(hào): Ag(s)|AgCl(s)|Cl (c)
電極反應(yīng)式: AgCl + e- = Ag + Cl-
電極的種類一般分為:
金屬-金屬離子電極
氣體-離子電極
金屬-金屬難溶鹽電極
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