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對(duì)工程塑料加工來(lái)說(shuō),抗氧劑可以防止某些聚合物(如ABS等)加工過(guò)程中的熱氧化降解,使其成型加工能順利進(jìn)行。抗氧劑的添加量-般只有0.1-0.5份。

理想抗氧劑應(yīng)具備以下條件:

①應(yīng)具有高的抗氧化能力;

②與樹(shù)脂的相容性好,不析出;

③加工性能良好.在高聚物的加工溫度下不揮發(fā)、不分解;

④耐抽出性好,不溶于水和油中;

⑤本身顏色最好為無(wú)色或淺色.以不污染制品;

⑥無(wú)毒或低毒;

⑦價(jià)格低廉。

事實(shí)上,任何一種抗氧劑都不能完全滿足這些條件,因此,實(shí)際使用中常根據(jù)工程塑料的種類(lèi)、用途和加工方法,利用各種助劑之長(zhǎng),配合使用,以生產(chǎn)協(xié)同效應(yīng)。

廣義上說(shuō),多數(shù)弱還原劑都是抗氧化劑,只是根據(jù)不同的工業(yè)用途選取合適的。有較高化學(xué)、物理穩(wěn)定性的,或是低毒性的弱還原劑,都可以巧妙的運(yùn)用于配方中作為抗氧化劑。例如:檸檬酸是有弱還原性的有機(jī)酸,我們可以將其運(yùn)用于飲料配方中起著抗氧化劑的作用;食品擺放時(shí)間長(zhǎng)了容易氧化變質(zhì),可以加入少量抗氧劑來(lái)延長(zhǎng)它們的儲(chǔ)存時(shí)間;塑料、合成纖維和橡膠等高分子材料容易發(fā)生熱氧降解反應(yīng),加入抗氧劑可以保持高分子材料的優(yōu)良性能,延長(zhǎng)使用壽命……

有機(jī)化合物的熱氧化過(guò)程是一系列的自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng),在熱、光或氧的作用下,有機(jī)分子的化學(xué)鍵發(fā)生斷裂,生成活潑的自由基和氫過(guò)氧化物。氫過(guò)氧化物發(fā)生分解反應(yīng),也生成烴氧自由基和羥基自由基。這些自由基可以引發(fā)一系列的自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng),導(dǎo)致有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)發(fā)生根本變化�？寡鮿┑淖饔檬窍�除剛剛產(chǎn)生的自由基,或者促使氫過(guò)氧化物的分解,阻止鏈?zhǔn)椒磻?yīng)的進(jìn)行。能消除自由基的抗氧劑有芳香胺和受阻酚等化合物及其衍生物,稱(chēng)為主抗氧劑;能分解氫過(guò)氧化物的抗氧劑有含磷和含硫的有機(jī)化合物,稱(chēng)為輔助抗氧劑。

1、芳香胺類(lèi)抗氧劑

芳香胺類(lèi)抗氧劑,又稱(chēng)為橡膠防老劑,是生產(chǎn)數(shù)量最多的一類(lèi),這類(lèi)抗氧劑價(jià)格低廉,抗氧效果顯著,但由于使制品變色,限制了它們?cè)跍\色和白色制品方面的應(yīng)用,主要用在塑料、合成纖維、乳膠、石油制品、食品、藥物和化妝品中。重要的芳香胺類(lèi)抗氧劑有:二苯胺、對(duì)苯二胺和二氫喹啉等化合物及其衍生物或聚合物,可用在天然橡膠、丁苯橡膠 、氯丁橡膠和異戊橡膠等制品中。

2、受阻酚類(lèi)抗氧劑

受阻酚類(lèi)抗氧劑是一些具有空間阻礙的酚類(lèi)化合物,它們的抗熱氧化效果顯著,不會(huì)污染制品,發(fā)展很快。這類(lèi)抗氧劑的品種很多,重要的產(chǎn)品有:2,6-三級(jí)丁基-4-甲基苯酚、雙(3,5-三級(jí)丁基-4-羥基苯基)硫醚、四〔β-(3,5-三級(jí)丁基-4-羥基苯基)丙酸〕季戊四醇酯等。這類(lèi)抗氧劑主要用在塑料、合成纖維、乳膠、石油制品、食品、藥物和化妝品中。(右圖為受阻酚類(lèi)抗氧劑的結(jié)構(gòu))

3、輔助抗氧劑

硫代二丙酸雙酯是一類(lèi)輔助抗氧劑,常與受阻酚類(lèi)抗氧劑并用,效果顯著,如:硫代二丙酸雙酯,常與受阻酚類(lèi)抗氧劑并用,效果顯著,主要產(chǎn)品有:雙十二碳醇酯、雙十四碳醇酯和雙十八碳醇酯。

亞磷酸酯也是輔助抗氧劑 ,主要產(chǎn)品有:三辛酯、三癸酯、三(十二碳醇)酯和三(十六碳醇)酯等。

1、使用斷鏈?zhǔn)娇寡鮿┑木酆衔锏姆�(wěn)定性

對(duì)抗氧劑干預(yù)鏈反應(yīng)活性種反映機(jī)理,即段鏈?zhǔn)绞┲鳈C(jī)理(CB-D)和段鏈?zhǔn)绞荏w機(jī)理(CB-A)

CB-D機(jī)理的典型是過(guò)氧化自由基團(tuán)與抑制劑如酚類(lèi),其次是芳香胺類(lèi)之間的反應(yīng)。從抑制劑AH中生出來(lái)的自由基可以按反應(yīng)式(1-43)那樣消滅一個(gè)過(guò)氧化物基團(tuán)PO2。

2、使用預(yù)抗氧劑的高聚物的穩(wěn)定性

預(yù)防性或助抗氧劑可分解氫過(guò)氧化物,而不形成自由基中間產(chǎn)物,因此,它們可防止由氫過(guò)氧化物分解為自由基是所導(dǎo)致的鏈的支化。

3、抗氧劑之間的協(xié)同作用

一個(gè)十分有名的例子就是雙肉桂酰基硫代雙丙酸脂(DLTDP)或是雙硬脂�；�硫代雙丙酸脂(DSTDP)與有空間位阻的酚類(lèi),在某些高聚物熱穩(wěn)定性方面的應(yīng)用。另一個(gè)有關(guān)協(xié)同作用的很重要的例子,是在提高聚烯類(lèi)的熔體穩(wěn)定性時(shí),見(jiàn)有空間位阻的酚類(lèi)與亞磷酸脂復(fù)合作用。

實(shí)際應(yīng)用

1、抗氧劑的研究方向已轉(zhuǎn)向開(kāi)發(fā)高效多能的助劑產(chǎn)品和反應(yīng)型抗氧劑。中國(guó)大陸市場(chǎng)上有國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的,也有進(jìn)口的,國(guó)產(chǎn)的氣味比較大,保存不好保存。進(jìn)口產(chǎn)地有美國(guó)、比利時(shí)、德國(guó)、西班牙的。其中德國(guó)產(chǎn)的最多人使用,因?yàn)榈聡?guó)產(chǎn)的抗氧劑包裝和質(zhì)量都比較適合實(shí)際生產(chǎn)使用。德國(guó)產(chǎn)的,一般叫做抗氧劑BHT。其中德國(guó)拜耳公司發(fā)明的抗氧劑BHT廣泛用于工業(yè)用途,以下為其詳細(xì)用途。必須強(qiáng)調(diào)的是,不推薦氧化防止劑。

1、抗氧劑BHT,能抑制或延緩塑料或橡膠的氧化降解而延長(zhǎng)使用壽命。

2、抗氧劑BHT能防止潤(rùn)滑油、燃料油的酸值或粘度的上升。

3、抗氧劑BHT又是合成橡膠(丁苯、丁腈、聚氨酯、順丁等)、聚乙烯、聚氯乙烯的穩(wěn)定劑,抗氧劑BHT是橡膠中常用的酚類(lèi)防老劑,抗氧劑BHT對(duì)天然橡膠,順丁,丁苯,丁基,異戊,丁腈,乙丙等合成橡膠,丙烯酸脂及乳膠制品的熱氧老化有防護(hù)作用,抗氧劑BHT更能抑制銅害,與抗臭氧及蠟并用可防氣候的各種因素對(duì)硫化膠的損害本品在橡膠中易分散,抗氧劑BHT可直接混入橡膠或作為分散體加入膠乳中,可用于制造輪胎的側(cè)壁,白色,艷色和透明色的各種橡膠及乳制品以及日用,醫(yī)療衛(wèi)生,膠布,膠鞋和食用品橡膠制品,抗氧劑BHT還可作為合成橡膠后處理和貯存的穩(wěn)定劑。

4、抗氧劑BHT的溶解度為:乙醇25%(20 ),豆油30%(25 ),棉籽油20%(25 ),豬油40%(40 )。

5、抗氧劑BHT作為食品添加劑能延遲食物的酸敗�？寡鮿〣HT用于動(dòng)植物油脂以及含動(dòng)植物油脂的食品中。此外,抗氧劑BHT還可應(yīng)用于油墨、粘合劑、皮革、鑄造、印染、涂料和電子工業(yè)中。

6、抗氧劑BHT也是化妝品、醫(yī)藥等的穩(wěn)定劑。 抗氧劑BHT的添 加 量: 0.01%-2% .

7、抗氧劑BHT是各種石油產(chǎn)品的優(yōu)良抗氧添加劑,抗氧劑BHT其工作溫度在100度時(shí),抗氧效果最佳�？寡鮿〣HT廣泛應(yīng)用于透平油、變壓器油、液壓油、導(dǎo)熱油、剎車(chē)油,錠子油及精密機(jī)械油、石蠟的抗氧防膠劑。抗氧劑BHT可直接或調(diào)成母液加入制品中。以提高產(chǎn)品的抗氧性能,延長(zhǎng)其使用壽命。抗氧劑BHT與長(zhǎng)鏈堿性ZDDP,TCP金屬減活防銹劑復(fù)合使用,可調(diào)制抗磨液壓油等產(chǎn)品。用量一般為0.1-1%。

使用事項(xiàng)

一、抗氧化劑的選用

不同的抗氧化劑在同一種油中的抗氧化效果不一樣,抗氧化效果以發(fā)揮不同抗氧化劑的協(xié)同作用和使用增效劑為最好。另外,抗氧化劑在不同的油中也顯示出不同的抗氧化效果。TBHQ的效果在植物油中明顯優(yōu)于其它幾種抗氧化劑。

油炸食品,像馬鈴薯片、堅(jiān)果或炸面圈,通常是在植物油或氫化起酥油中加工的。BHA在油炸過(guò)程中顯示最佳的耐加工性質(zhì),而PG、TBHQ和BHT在油炸過(guò)程中可能被水蒸氣蒸餾或分解,因此它們的耐加工性質(zhì)不如BHA。

二、使用事項(xiàng)

1、添加時(shí)機(jī)

從抗氧化劑的作用機(jī)理可以看出,抗氧化劑只能阻礙脂質(zhì)氧化,

延緩食品開(kāi)始敗壞的時(shí)間,而不能改變已經(jīng)變壞的后果,因此抗氧化劑要盡早加入。已有報(bào)道指出,在熬油過(guò)程中加入抗氧化劑(BHA和BHT)更為有效。

植物油真空脫臭是油脂加工工藝中的最后一個(gè)步驟,由于酚類(lèi)抗氧化劑在油脂脫臭的條件下是揮發(fā)的,因此必須在冷循環(huán)條件下將它們加入,或者在脫臭脂肪被泵送至貯桶后加入抗氧化劑。

油炸食品通常能吸收大量的脂肪,因此,必須不斷地將新鮮脂肪加入油炸鍋,與此同時(shí),新鮮的抗氧化劑也被引入,以取代因水蒸氣蒸餾而造成的損失。常在炸油中加入10mg/kg以下的甲基聚硅氧烷(Methy1 polysi1oxane),雖然它不是抗氧化劑,對(duì)終產(chǎn)品的穩(wěn)定性沒(méi)有直接的影響,然而它能在油的表面形成一個(gè)不溶解的膜,防止油脂暴露在空氣中,從而在油炸過(guò)程中保護(hù)了熱的油脂。

2、適當(dāng)?shù)氖褂昧?/P>

和防腐劑不同,添加抗氧化劑的量和抗氧化效果并不總是正相關(guān),當(dāng)超過(guò)一定濃度后,不但不再增強(qiáng)抗氧化作用,反而具有促進(jìn)氧化的效果。例如,生育酚在較低的濃度,即相當(dāng)于它在粗植物油中的濃度,就能產(chǎn)生很高的效力,但在某些條件下,生育酚有具有助氧化作用,如當(dāng)α -生育酚(TH2)濃較高時(shí),根據(jù)下列反應(yīng)形成自由基產(chǎn)生助氧化作用:

ROOH TH2 RO· TH· H2O

3、抗氧化劑的協(xié)同作用

凡兩種或兩種以上抗氧化劑混合使用,其抗氧化效果往往大于單一使用之和。這種現(xiàn)象稱(chēng)為抗氧化劑的協(xié)同作用。一般認(rèn)為,這是由于不同抗氧化劑可以分別在不同的階段終止油脂氧化的鏈鎖反應(yīng)。另一種協(xié)同作用即主抗氧化劑同其他抗氧化劑和金屬離子螯合劑復(fù)合使用,例如抗壞血酸可以作為主抗氧化劑再生劑(電于給予體)、氧的清除劑、金屬螯合劑、其氧化褐變產(chǎn)物也具有抗氧化活性。上述兩種協(xié)同作用已被實(shí)踐證明,并在油脂抗氧化中普遍采用。

4、溶解與分散

抗氧化劑在油中的溶解性影響抗氧化效果,如水溶性的抗壞血酸可以用其棕櫚酸酯的形式用于油脂的抗氧化。油溶性抗氧化劑常使用溶劑載體將它們并入油脂或含脂食品,這些溶劑是丙二醇或丙二醇與甘油一油酸酯的混合物。抗氧化劑加入到純油中,可將它以濃溶液的形式在攪拌條件下直接加入(60℃),并必須在排除氧的條件下攪拌一段時(shí)間,就能保證抗氧化劑體系能均勻地分

散至整個(gè)油脂中。

谷物、脫水馬鈴薯和蛋糕粉屬低脂食品,將抗氧化劑加入這些食品原料是一個(gè)更為復(fù)雜的問(wèn)題,因?yàn)榭寡趸瘎╇y以與脂肪相充分地接觸。處理谷物時(shí),一般將高濃度的BHA或BHT加入包裝的蠟質(zhì)內(nèi)襯。由于這些抗氧化劑甚至在室溫下仍是輕微揮發(fā)的,因此它們從蠟質(zhì)內(nèi)襯逐漸擴(kuò)散進(jìn)入產(chǎn)品。雖然谷物中的脂肪含量一般是很低的,但是它是高度不飽和的,尤其是在燕麥片中,因此有必要防止此類(lèi)脂肪的氧化。有時(shí)將抗氧化劑直接加入谷物或馬鈴薯泥,隨后煎烤,于是能有足夠的抗氧化劑遷移至脂肪相,產(chǎn)生充分的穩(wěn)定效果。將含有抗氧化劑的乳狀液直接噴灑在谷物的表面后立即包裝,這樣的處理方法也取得一些效果。將抗氧劑(通常是BHA+檸檬酸)用鹽分散,然后加入絞碎的肉(新鮮或干燥)中,有利于其在肉中的分散。

5、金屬助氧化劑和抗氧化劑的增效劑

過(guò)渡元素金屬,特別是那些具有合適的氧化還原電位的三價(jià)或多價(jià)的過(guò)渡金屬(Co、Cu、Fe、Mn、Ni)具有很強(qiáng)的促進(jìn)脂肪氧化的作用被稱(chēng)為助氧化劑。所以必須盡量避免這些離子的混入,然而由于土壤中存在或加工容器的污染等原因,食品中常含有這些離子。

通常在植物油中添加抗氧化劑時(shí),同時(shí)添加某些酸性物質(zhì),可顯著提高抗氧化效果,這些酸性物質(zhì)叫做抗氧化劑的增效劑。如檸檬酸、磷酸、抗壞血酸等,一般認(rèn)為是這些酸性物質(zhì)可以和促進(jìn)氧化的微量金屬離子生成螯合物,從而起到鈍化金屬離子的作用。

6、避免光、熱、氧的影響

使用抗氧化劑的同時(shí)還要注意存在的一些促進(jìn)脂肪氧化的因素,如光尤其是紫外線,極易引起脂肪的氧化,可采用避光的包裝材料,如鋁復(fù)合塑料包裝袋來(lái)保存含脂食品。

加工和貯藏中的高溫一方面促進(jìn)食品中脂肪的氧化。另一方面加大抗氧化劑的揮發(fā),例如BHT在大豆油中經(jīng)加熱至170℃,90分鐘,就完全分解或揮發(fā)。

大量氧氣的存在會(huì)加速氧化的進(jìn)行,實(shí)際上只要暴露于空氣中,油脂就會(huì)自動(dòng)氧化。避免與氧氣接觸極為重要,尤其對(duì)于具有很大比表面的含油粉末狀食品。一般可以采用充氮包裝或真空密封包裝等措施,也可采用吸氧劑或稱(chēng)脫氧劑,否則任憑食品與氧氣直接接觸,即使大量添加抗氧化劑也難以達(dá)到預(yù)期效果。

1、抗氧劑1010。白色流動(dòng)性粉末,熔點(diǎn)120~125℃,毒性較低,是一種較好的抗氧劑。他在聚丙烯樹(shù)脂中應(yīng)用較多,是一種熱穩(wěn)定性高、非常適合于高溫條件下使用的助劑,能延長(zhǎng)制品的使用壽命,另外,也可以用于其它大多數(shù)樹(shù)脂。一般加入量不大于0.5%

2、抗氧劑1076。白色或微黃結(jié)晶粉末,熔點(diǎn)為50~55℃,無(wú)毒,不溶于水,可溶于苯、丙酮、乙烷和酯類(lèi)等溶劑。可作為聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酰胺、ABS和丙烯酸等樹(shù)脂的抗氧劑。具有抗氧性好、揮發(fā)性小、耐洗滌等特性。一般用量不大于0.5%;可用作食品包裝材料成型用助劑。

3、抗氧劑CA。白色結(jié)晶粉末,熔點(diǎn)180~188℃,毒性低,溶于丙酮、乙醇、甲苯和醋酸乙酯。適合于聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、ABS和聚酰胺樹(shù)脂中的抗氧助劑,并可用于與同接觸的電線、電纜。一般用量不超過(guò)0.5%

4、抗氧劑164。白色或淺黃色結(jié)晶粉末或片狀物。熔點(diǎn)在70℃,沸點(diǎn)在260℃左右、無(wú)毒。用于多種樹(shù)脂中,用途廣泛。更適合用于食品包裝成型用料(聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、ABS、聚酯和聚苯乙烯)樹(shù)脂中,一般用量為0.01%~0.5%

5、抗氧劑DNP。淺灰色粉末,熔點(diǎn)230℃左右,易溶于苯胺和硝基苯中,不溶于水。適合于聚乙烯、聚丙烯�？箾_擊聚苯乙烯和ABS樹(shù)脂,除具有抗氧效能外,還有較好的熱穩(wěn)定作用和抑制銅、檬金屬的影響。一般用量應(yīng)不超過(guò)2%

6、抗氧劑DLTP。白色結(jié)晶粉末,熔點(diǎn)在40℃左右,毒性低,不溶于水,能溶于苯、四氯化碳、丙酮。用于聚乙烯、聚丙烯、ABS和聚氯乙烯樹(shù)脂的輔助抗氧劑,可改變制品的耐熱性和抗氧性。一般用量為0.05%~1.5%

7、抗氧劑TNP。淺黃色粘稠液體,凝固點(diǎn)低于-5℃沸點(diǎn)大于105℃,無(wú)味,無(wú)毒,不溶于水,溶于丙酮、乙醇,。苯和四氯化碳。適合于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、抗沖擊聚苯乙烯和ABS、聚酯等樹(shù)脂,高溫中抗氧化性能高,使用量不超過(guò)1.5%。

8、抗氧劑Tpp。淺黃色透明液體,凝固點(diǎn)19~24℃,沸點(diǎn)220℃,溶于醇、苯、丙酮。適合于聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯和ABS樹(shù)脂的輔助抗氧劑,使用量應(yīng)不超過(guò)3%。

9、抗氧劑MB。淡黃色粉末,熔點(diǎn)大于285℃,溶于乙醇、丙酮、醋酸乙酯,不溶于水和苯,適合于聚乙烯、聚酰胺和聚丙烯樹(shù)脂的抗氧劑;本品不污染,不著色,可用于白色或艷色制品。用量不超過(guò)0.5%。

10、抗氧劑264。外觀為白色結(jié)晶體。熔點(diǎn)69-71℃;相對(duì)密度1.048(20/4℃);折光率1.4859(75℃)。常溫下在下列溶劑中的溶解度;甲醇25%;乙醇26%;異丙醇30%;丙酮40%;石油醚50%;苯40%;不溶于水、甘油、丙二醇。無(wú)臭、無(wú)味,具有良好的熱穩(wěn)定性。作通用型酚類(lèi)抗氧劑。廣泛用于高分子材料、石油制品和食品加工工業(yè)中。

評(píng)估塑料熱氧化穩(wěn)定性的方法很多。人們喜歡用的有多種熱分析技術(shù),如差熱分析(DTA)、差示掃描量熱法(DSC)、熱重分析法(TG)及熱機(jī)械分析法(TMA)。這些方法有一個(gè)很大的好處那就是可以在很短的時(shí)間內(nèi)獲得數(shù)據(jù)。

相對(duì)高溫但通常低于聚合物熔點(diǎn)下在烘箱中加速老化(使用循環(huán)空氣或有時(shí)也用純氧氣)是應(yīng)用最廣泛的測(cè)試方法之一(如DIN53383第一部分,ISO77-1983)。測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)包括光譜數(shù)據(jù),如紅外光譜基(DIN53383第二部分)或基濃度數(shù)據(jù),比色法測(cè)定腿色及力學(xué)性能,如沖擊強(qiáng)度、當(dāng)拉和拉伸強(qiáng)度。有些聚合物如聚碳酸脂、聚胺類(lèi)老化導(dǎo)致的分子尺度的變化,可以很容易通過(guò)測(cè)量溶液粘度檢測(cè)到(DIN 53727,ISO 307-1977,ASTM D2857-1987)。實(shí)踐中,熱重分析法在用于聚縮醛失重測(cè)定時(shí)受到限制。

抗氧劑比表面積研究是非常重要的,抗氧劑的比表面積檢測(cè)數(shù)據(jù)只有采用BET方法檢測(cè)出來(lái)的結(jié)果才是真實(shí)可靠的,國(guó)內(nèi)有很多儀器只能做直接對(duì)比法的檢測(cè),如今國(guó)內(nèi)也被淘汰了。當(dāng)下國(guó)內(nèi)外比表面積測(cè)試統(tǒng)一采用多點(diǎn)BET法,國(guó)內(nèi)外制定出來(lái)的比表面積測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)都是以BET測(cè)試方法為基礎(chǔ)的,請(qǐng)參看我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB/T 19587-2004)-氣體吸附BET原理測(cè)定固態(tài)物質(zhì)比表面積的方法。比表面積檢測(cè)其實(shí)是比較耗費(fèi)時(shí)間的工作,由于樣品吸附能力的不同,有些樣品的測(cè)試可能需要耗費(fèi)一整天的時(shí)間,如果測(cè)試過(guò)程沒(méi)有實(shí)現(xiàn)完全自動(dòng)化,那測(cè)試人員就時(shí)刻都不能離開(kāi),并且要高度集中,觀察儀表盤(pán),操控旋鈕,稍不留神就會(huì)導(dǎo)致測(cè)試過(guò)程的失敗,這會(huì)浪費(fèi)測(cè)試人員很多的寶貴時(shí)間。F-Sorb 2400比表面積測(cè)試儀是真正能夠?qū)崿F(xiàn)BET法檢測(cè)功能的儀器(兼?zhèn)渲苯訉?duì)比法),更重要的F-Sorb 2400比表面積測(cè)試儀是迄今為止國(guó)內(nèi)唯一完全自動(dòng)化智能化的比表面積檢測(cè)設(shè)備,其測(cè)試結(jié)果與國(guó)際一致性很高,穩(wěn)定性也很好,同時(shí)減少人為誤差,提高測(cè)試結(jié)果精確性。

隨著世界范圍內(nèi)合成材料,尤其是通用型塑料的產(chǎn)量快速增加,促進(jìn)和刺激了全球抗氧化劑產(chǎn)能的迅速增長(zhǎng),塑料抗氧劑的生產(chǎn)能力由1995年的13萬(wàn)t上升到2003年的24萬(wàn)t以上,年均增長(zhǎng)率保持在8%左右,高于某些傳統(tǒng)塑料助劑品種增長(zhǎng)率。

全球主要抗氧劑的生產(chǎn)公司有:

亞洲地區(qū)

亞洲地區(qū)是世界塑料生產(chǎn)與消費(fèi)增長(zhǎng)最快的地區(qū),年均增長(zhǎng)率高達(dá)兩位數(shù),自然抗氧劑生產(chǎn)發(fā)展與需求也快速增加。生產(chǎn)廠家主要集中在中國(guó)、韓國(guó)、中國(guó)臺(tái)灣與日本。中國(guó)臺(tái)灣的妙春公司建有7000t/a裝置,加上其他小廠,生產(chǎn)能力約為1萬(wàn)t/a;中國(guó)大陸生產(chǎn)能力約為3.7萬(wàn)t/a;韓國(guó)生產(chǎn)能力約為1萬(wàn)t/a;日本生產(chǎn)能力約為7000t/a;亞洲地區(qū)生產(chǎn)能力約為6.7萬(wàn)t/a,2002年產(chǎn)量約4.3萬(wàn)t左右。

其他地區(qū)

北美、西歐和亞洲地區(qū)是全球抗氧劑主要生產(chǎn)和消費(fèi)地區(qū)

2002年,北美、西歐、日本三地區(qū)消費(fèi)抗氧化劑約為12.3萬(wàn)t,其中主抗氧劑約占55%,輔助抗氧劑45%。主抗氧劑中受阻酚類(lèi)為主,尤其以抗氧劑1010、1076等高效型產(chǎn)品為重點(diǎn),值得注意的是含氮雜環(huán)多酚類(lèi)高熔點(diǎn)抗氧化劑品種消費(fèi)量呈現(xiàn)快速增長(zhǎng)勢(shì)頭。輔助型抗氧劑以亞磷酸酯、硫代酯類(lèi)為主。

世界石化界正經(jīng)歷一個(gè)整合期,很多世界級(jí)的石化企業(yè)為了提高自身競(jìng)爭(zhēng)力,使資源配置更有效率、更符合規(guī)模經(jīng)濟(jì)原則,進(jìn)行規(guī)模巨大的并購(gòu),并購(gòu)的結(jié)果導(dǎo)致合成樹(shù)脂集中到少數(shù)大型石化巨頭手中,對(duì)塑料抗氧劑工業(yè)的影響是,這些企業(yè)可能會(huì)傾向于簡(jiǎn)化供應(yīng)渠道,只與少數(shù)助劑企業(yè)打交道,節(jié)省采購(gòu)費(fèi)用,由于采購(gòu)量巨大,可能會(huì)壓低采購(gòu)價(jià)格,從而進(jìn)一步降低生產(chǎn)成本。由于上述因素影響,世界塑料抗氧劑生產(chǎn)商也采用相應(yīng)措施,并逐漸在開(kāi)發(fā)、生產(chǎn)和銷(xiāo)售實(shí)施,一是通過(guò)并購(gòu)、收購(gòu)、轉(zhuǎn)賣(mài)、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整等多種方式,擴(kuò)大規(guī)模,保持或擴(kuò)展技術(shù)與市場(chǎng)優(yōu)勢(shì)或確立在某一領(lǐng)域內(nèi)的霸主地位,由于各種并購(gòu)行為連續(xù)不斷進(jìn)行,許多企業(yè)采取海外擴(kuò)張,將局部或地區(qū)性供應(yīng)轉(zhuǎn)化為全球供應(yīng)如世界最大的塑料抗氧劑生產(chǎn)商汽巴公司先后在北美、印度、中國(guó)、日本建設(shè)新生產(chǎn)裝置;美國(guó)大湖公司在沙特阿拉伯建設(shè)抗氧劑裝置,以滿足中東地區(qū)的需求;2003年法國(guó)Elioken化學(xué)公司在中國(guó)寧波建設(shè)系列抗氧劑生產(chǎn)裝置,計(jì)劃2004年第三季度建成投產(chǎn)。二是主要塑料抗氧劑生產(chǎn)商為了提高競(jìng)爭(zhēng)力,對(duì)市場(chǎng)信息、技術(shù)動(dòng)向、推廣應(yīng)用、售后服務(wù)予以高度重視,并加大力度,通過(guò)各種渠道撲捉市場(chǎng)各種信息,與用戶建立緊密關(guān)系,了解用戶對(duì)助劑的需求,尋找新課題,開(kāi)發(fā)新產(chǎn)品,由于市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)激烈的所使,新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)至商品化產(chǎn)品時(shí)間明顯縮短,如汽巴公司塑料添加劑開(kāi)發(fā)為例,1999年推出6個(gè)新產(chǎn)品及產(chǎn)品系列,2000年推出了8個(gè)新產(chǎn)品及產(chǎn)品系列,而2001年推出11個(gè)新產(chǎn)品及產(chǎn)品系列,其中有多個(gè)抗氧劑品種;2002~2003年汽巴推出數(shù)十個(gè)塑料助劑新品種,其中以光穩(wěn)定劑、阻燃劑、抗氧化劑為主。