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其相界電位可用下式表示:Φ外=k1+0.059lg a1/a1ˊ;Φ內(nèi) = k2 + 0.059lg a2/a2ˊ式中 a1、a2 分別表示外部溶液和內(nèi)參比溶液的 H+活度; a1ˊ、a2ˊ分別表示玻璃膜外、內(nèi)水合硅膠層表面的 H+活度;k1、k2 分別為由玻璃膜外、內(nèi)表面性質(zhì)決定的常數(shù)。因?yàn)椴Ａ�膜�?nèi)外表面性質(zhì)基 本相同,所以 k1=k2,又因?yàn)樗�合硅膠層表面的 Na+ 都被 H+所代替, 故 a1ˊ=a2ˊ,因此Φ膜= Φ外-Φ內(nèi)=0.059lga1/a2,由于內(nèi)參比溶液 H+活度 a2 是一定值故:Φ膜= K + 0.059lga1 =K-0.059pH 試,說(shuō)明 在一定的溫度下玻璃電極的膜電位與試液的 pH 呈直線關(guān)系。

1、把PH玻璃電極與參比電極放入pH7.00的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中,當(dāng)參比電極用甘汞電極時(shí)毫伏讀數(shù)應(yīng)為0+/-30毫伏;用Ag/AgCl電極作參比電極時(shí),讀數(shù)應(yīng)為0+/-80毫伏;

2、放入pH4.00的緩沖溶液中,讀數(shù)應(yīng)大于160毫伏;

3、以玻璃電極為指示電極,甘汞電極為參比電極時(shí),在25攝氏度pH值變化1個(gè)單位,其電位差的變化為59毫伏。

4、如果讀數(shù)與上述范圍不符,應(yīng)進(jìn)行清洗;

PH玻璃電極的使用

1、使用新PH電極要進(jìn)行調(diào)整,放在蒸餾水中浸泡一段時(shí)間,以便形成良好的水合層; 浸泡時(shí)間與玻璃組成、薄膜厚度有關(guān),一般新制電極及玻璃電導(dǎo)率低、薄膜較厚的電極浸泡時(shí)間以24小時(shí)為宜;反之浸泡時(shí)間可短些。最近生產(chǎn)的玻璃電極包括E-201-C型、65-1Q型復(fù)合電極,因玻璃質(zhì)量與制作工藝的提高,其說(shuō)明書(shū)上都注明初用或久置不用的電極,使用時(shí)只需在3N的KCL溶液或去離子水中浸泡2-10小時(shí)即可;

2、測(cè)定某溶液之后,要認(rèn)真沖洗,并吸干水珠,再測(cè)定下一個(gè)樣品;

3、測(cè)定時(shí)玻璃電極的球泡應(yīng)全部浸在溶液中,使它稍高于甘汞電極的陶瓷芯端。

4、測(cè)定時(shí)應(yīng)用磁力攪拌器以適宜的速度攪拌,攪拌的速度不宜過(guò)快,否則易產(chǎn)生氣泡附在電極上,造成讀數(shù)不穩(wěn);

5、測(cè)定有油污的樣品,特別是有浮油的樣品,用后要用CCI4或丙酮清洗干凈,之后需用1.2mol/L鹽酸沖洗,再用蒸餾水沖洗,在蒸餾水中浸泡平衡一晝夜再使用;

6、測(cè)定渾濁液之后要及時(shí)用蒸餾水沖洗干凈不應(yīng)留有雜物;

7、測(cè)定乳化狀物的溶液后,要及時(shí)用洗滌劑和蒸餾水清洗電極,然后浸泡在蒸餾水中;

8、玻璃電極的內(nèi)電極與球泡之間不能存在氣泡,若有氣泡可輕甩點(diǎn)即讓氣泡逸出。

PH玻璃電極的維護(hù)

1、如果電極上粘有油污,可用浸有CCl4或丙酮的棉花輕擦。然后放入0.1mol/LHCI溶液中浸洗12小時(shí),再用蒸餾水反復(fù)沖洗;

2、平時(shí)常用的PH電極,短期內(nèi)放在PH4.00緩沖溶液中或浸泡在蒸餾水中即可。長(zhǎng)期存放,用PH7.00緩沖溶液或套上橡皮帽放在盒中。